Nachweis des Lewis‐amphoteren Charakters von Tris(pentafluorethyl)silanid, [Si(C <sub>2</sub> F <sub>5</sub> ) <sub>3</sub> ] <sup>−</sup>
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Bei Betrachtung der geometrischen und elektronischen Struktur des Tris(pentafluorethyl)silanids erscheint das Anion auf den ersten Blick als Lewis-Base. Quantenmechanischen Rechnungen zufolge liegen die HOMO- LUMO-Energien von Perfluoralkylsilaniden deutlich niedriger nicht fluorierter Derivate. Dies hat eine geringere Lewis-Basizität zugleich erhöhte Lewis-Acidität [Si(C2F5)3]−-Ions zur Folge. Mit diesen Erkenntnissen einer N-heterocyclischen Silylenen (NHSis) ähnlichen HOMO-LUMO-Lücke 4.80 eV sind Perfluoralkylsilanide dazu prädestiniert, Lewis-amphoteres Verhalten ähnlich dem Silylene aufzuweisen. Die Deprotonierung Si(C2F5)3H mit sterisch anspruchsvollen Phosphazenbasen liefert thermisch stabile Phosphazenium-Salze [Si(C2F5)3]−-Anions, welche in unterschiedlicher Weise an Benzaldehyd, Benzophenon, CS2 CO2 addieren. Dieses spiegelt Reaktivität gegenüber Ketonen sowie Heterocumulenen wider wird durch Lewis-Amphoterie Silanids begründet.
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ژورنال
عنوان ژورنال: Angewandte Chemie
سال: 2021
ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202016455